中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) 燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn) Discharge standard of water pollutants for caustic alkali and polyvinyl chloride industry GB1 5581—95 代替GB 8978—88燒堿部分 國家環(huán)境保護局1995—06—12批準(zhǔn)1996—07一01實施 為貫徹執(zhí)行《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國水污染防治法》、《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》,促進燒堿、聚氯乙烯工業(yè)生產(chǎn)工藝和污染治理技術(shù)進步,防治水污染,特制訂本標(biāo)準(zhǔn)。 1 主題內(nèi)容與適用范圍 1.1 主題內(nèi)容 本標(biāo)準(zhǔn)按照生產(chǎn)工藝和廢水排放去向,分年限規(guī)定了燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物最高允許排放濃度和噸產(chǎn)品最高允許排水量。 1.2 適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)適用于燒堿、聚氯乙烯工業(yè)(包括以食鹽為原料的水銀電解法、隔膜電解法和離子交換膜電解法生產(chǎn)液堿、固堿和氯氫處理過程,以及以氫氣、氯氣、乙烯、電石為原料的聚氯乙烯等產(chǎn)品)企業(yè)的排放管理,以及建設(shè)項目環(huán)境影響評價、設(shè)計、竣工驗收及其建成后的排放管理。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于苛化法燒堿。 2 引用標(biāo)準(zhǔn) GB 3097 海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) GB 3838 地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB 6920 水質(zhì)pH值的測定玻璃電極法 GB 7468 水質(zhì)總汞的測定冷原子吸收分光光度法 GB 7469 水質(zhì) 總汞的測定高錳酸鉀—過硫酸鉀消解法雙硫腙分光光度法 GB 7488 水質(zhì)五日生化需氧量(BOD5)的測定稀釋與接種法 GB 8978 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn) GB 11897 水質(zhì) 游離氯和總氯的測定N,N—二乙基—4一苯二胺滴定法 GB 11898 水質(zhì)游離氯和總氯的測定N,N—二乙基—4一苯二胺分光光度法 GB 11901 水質(zhì)懸浮物的測定重量法 GB 11914 水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法 3 術(shù)語 3.1 燒堿工業(yè)廢水 指以食鹽水為原料采用水銀電解法、隔膜電解法、離子交換膜電解法生產(chǎn)液堿、固堿和氯氫處理過程所排放的廢水。 3.1.1 水銀電解法 指以食鹽水為原料采用水銀電解槽生產(chǎn)液堿、固堿及氯氫處理過程的生產(chǎn)工藝。 3.1.2 隔膜電解法 指以食鹽水為原料采用隔膜電解槽生產(chǎn)液堿、固堿和氯氫處理過程的生產(chǎn)工藝,廢水包括打網(wǎng)水、含氯廢水和含堿廢水。 3.1.2.1 打網(wǎng)水 本標(biāo)準(zhǔn)所指打網(wǎng)水是請洗隔膜電解槽及修槽沖洗排水。 3.1.3 離子交換膜電解法 指以食鹽水為原料采用離子交換膜電解槽生產(chǎn)液堿、固堿及氯氫處理過程的生產(chǎn)工藝。廢水包括含氯廢水和含堿廢水。 3.2 聚氯乙烯工業(yè)廢水 指以氯氣、氫氣、乙烯、電石為原料生產(chǎn)聚氯乙烯,生產(chǎn)工藝過程排放的廢水。 3.2.1 電石法 指以電石、氯氣和氫氣為原料生產(chǎn)聚氧乙烯的生產(chǎn)工藝,廢水包括電石廢水和聚氯乙烯廢水。 3.2.1.1電石廢水 指以電石為原料生產(chǎn)氯乙烯單體過程排放的電石渣漿(液)和廢水。 乙烯氧氯化法指以氯氣、乙烯、氧氣為原料采用乙烯氧氯化法生產(chǎn)聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝。 4 技術(shù)內(nèi)容 4.1 企業(yè)類型 按產(chǎn)品加工類別分為;燒堿企業(yè)、聚氯乙烯企業(yè)。 4.1.1 燒堿企業(yè)按生產(chǎn)工藝分為,水銀電懈法、隔膜電解法、離子交換膜電解法。 4.1.2 聚氯乙烯企業(yè)按生產(chǎn)工藝分為;電石法聚氯乙烯、乙烯氧氯化法聚氯乙烯。 4.2 標(biāo)準(zhǔn)分級 按排入水域的類別劃分標(biāo)準(zhǔn)級別。 4.2.1 排入GB 3838中Ⅲ類水域(水體保護區(qū)除外)、GB 3097中三類海域的廢水,執(zhí)行一級標(biāo)準(zhǔn)。 4.2.2 排人GB 3838中Ⅳ、Ⅴ類水域、GB3097中四類海域的廢水,執(zhí)行二級標(biāo)準(zhǔn)。 4.2.3 排入設(shè)置二級污水處理廠的城鎮(zhèn)下水管網(wǎng)的廢水,執(zhí)行三級標(biāo)準(zhǔn)。 4.2.4 排入未設(shè)置二級污水處理廠的城鎮(zhèn)下水管網(wǎng)的廢水,必須根據(jù)下水道出水受納水域的功能要求,分別執(zhí)行4.2.1和4.2.2的規(guī)定。 4.2.5 GB 3838中Ⅰ、Ⅱ類水域和Ⅲ類水域中的水體保護區(qū),GB 3097中二類海域,禁止新建排污日,擴建、改建項目不得增加排污量。 4.3 標(biāo)準(zhǔn)值 4.3.1 本標(biāo)準(zhǔn)按照不同年限分別規(guī)定了燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物最高允許排放濃度和噸產(chǎn)品最高允許排水量。 1989年1月1日之前建設(shè)的燒堿企業(yè)按表1執(zhí)行、聚氯乙烯企業(yè)按表2執(zhí)行。 4.3.2 1989年1月1日至1996年6月30日之間建設(shè)的燒堿企業(yè)按表3執(zhí)行、聚氯乙烯企業(yè)按表4執(zhí)行。 4.3.3 1996年7月1日起建設(shè)的燒堿企業(yè)按表5執(zhí)行、聚氯乙烯企業(yè)按表6執(zhí)行。 4.3.4 應(yīng)根據(jù)建設(shè)的企業(yè)環(huán)境影響評價報告書(表)的批準(zhǔn)日期分別按第4.3.1、4.3.2和4.3.3條規(guī)定確定標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行年限;未經(jīng)環(huán)境保護行政主管部門審批建設(shè)的企業(yè),應(yīng)按補做的環(huán)境影響報告書(表)的批準(zhǔn)日期確定標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行年限。 4.4 其他規(guī)定 4.4.1 燒堿廢水中不允許排入鹽泥水。 4.4.2 污染物最高允許排放濃度按日均值計算,噸產(chǎn)品最高允許排水量按月均值計算。噸產(chǎn)品最高允許排水量不包括間接冷卻水、廠區(qū)生活污水及廠內(nèi)鍋爐、電站排水。 4.4.3 若燒堿和聚氯乙烯企業(yè)為非單一產(chǎn)品廢水混合排放,或燒堿、聚氯乙烯工業(yè)廢水與其他廢水(如生活污水及其他排水)混合排放,則廢水排放口污染物最高允許排放濃度按附錄A計算。噸產(chǎn).品最高允許排水量則必須在各車間排放口測定。 4.4.4 污泥、固體廢物及廢液應(yīng)合理處置。 表1 燒堿企業(yè)水污染物最高允許排放限值 (1989年1月1日前建設(shè)的企業(yè)) 項目級別生產(chǎn)方法 | 最高允許排放濃度,mg/L | 噸產(chǎn)品排水量m3/t | pH值 | 汞 | 石棉 | 活性氟 | 懸浮物 | 水銀電解法 | 一級 | 0.05 | | 10 | 100 | 2 | 6~9 | 二級 | 0.05 | | 10 | 1S0 | 三級 | 0.05 | | 10 | 300 | 隔膜電解法 | 一級 | | 50 | 35 | 100 | 7 | 二級 | | 70 | 35 | 200 | 三級 | | 70 | 35 | 300 | 離子交換 膜電解法 | 一級 | | | 10 | 100 | 2 | 二級 | | | 10 | 200 | 三級 | | | 10 | 300 | 表2 聚氯乙烯企業(yè)水污染物最高允許排放限值 (1989年1月1曰前建設(shè)的企業(yè)) 項目級別 廢水類別 生產(chǎn)方法 | 最高允許排放濃度,mg/L | 噸產(chǎn)品排水量m3/t | PH值 | 總汞 | 氯乙烯 | 化學(xué)需氧量(CODcr) | 生化需氧量(BOD5〕 | 懸浮物 | 硫化物 | 電石法 | 電石廢水 | 一級 | | | | | 1O0 | 1 | 8 | 6~9 | 二級 | | | | | 250 | 2 | 三級 | | | | | 400 | 2 | 聚氯乙烯廢水 | 一級 | 0.5 | | 150 | 60 | 100 | | 5 | 二級 | 0.05 | | 200 | 80 | 250 | | 三級 | 0.05 | | 500 | 300 | 400 | | 乙烯氧氯化法 | 聚氯乙烯廢水 | 一級 | | 5 | 100 | 30 | 100 | | 7 | 二級 | | 10 | 150 | 60 | 200 | | 三級 | | 10 | 500 | 300 | 400 | | 表3 燒堿企業(yè)水污染物最高允許排放限值 (1989年1月1日至19966年6月30日建設(shè)的企業(yè)) 項目級別 生產(chǎn)方法 | 最高允許排放濃度,mg/L | 噸產(chǎn)品排水量m3/t | pH值 | 汞 | 石棉 | 活性氟 | 懸浮物 | 水銀電解法 | 一級 | 0.005 | | 5 | 70 | 1.5 | 6~9 | 二級 | 0.005 | | 5 | 150 | 三級 | 0.005 | | 5 | 300 | 隔膜電解法 | 一級 | | 50 | 35 | 70 | 7 | 二級 | | 50 | 35 | 150 | 三級 | | 70 | 35 | 300 | 離子交換 膜電解法 | 一級 | | | 5 | 70 | 1.5 | 二級 | | | 5 | 150 | 三級 | | | 5 | 300 | 表4 聚氯乙烯企業(yè)水污染物最高允許排放限值 (1989年1月1日至1996年6月30日建設(shè)的企業(yè)) 項目級別 廢水類別生產(chǎn)方法 | 最高允許排放濃虔,mg/L | 噸產(chǎn)品排水量m3/t | pH值 | 總汞 | 氯乙烯 | 化學(xué)需氧量(CODcr) | 生化需氧量(CODcr) | 懸浮物 | 硫化物 | 電石法 | 電石廢水 | 一級 | | | | | 70 | 1 | 8 | 6~9 | 二級 | | | | | 200 | 1 | 三級 | | | | | 400 | 2 | 聚氟乙烯廢水 | 一級 | 0.03 | 2 | 100 | 60 | 70 | | 4 | 二級 | 0.03 | 5 | 150 | 80 | 200 | | 三級 | 0.03 | 5 | 500 | 250 | 400 | | 乙烯氧氯化法 | 聚氯乙烯廢水 | 一級 | | 2 | 80 | 30 | 70 | | 5 | 二級 | | 2 | 100 | 60 | 150 | | 三級 | | 5 | 500 | 250 | 350 | | 表5 燒堿企業(yè)水污染物最高允許排放限值 (1996年7月1日起建設(shè)的企業(yè)) 項目級別生產(chǎn)方法 | 最高允許排放濃度,mg/L | 噸產(chǎn)品排水量m3/t | pH值 | 石棉 | 活性氯 | 懸浮物 | 隔膜電解法 | 一級 | 50 | 20 | 70 | 5 | 6~9 | 二級 | 50 | 20 | 150 | 三級 | 70 | 20 | 300 | 離子交換膜電解法 | 一級 | | 2 | 70 | 1.5 | 二級 | | 2 | 100 | 三級 | | 2 | 300 | 表6 聚氨乙烯企業(yè)水污染物最高允許排放限值 (1996年7月1日起建設(shè)的企業(yè)) 項目級別廢水類別 生產(chǎn)方法 | 景高允許排放濃度,mg/L | 噸產(chǎn)品排水量m3/t | pH值 | 總汞 | 氯乙烯 | 化學(xué)需氧量(CODcr) | 生化需氧量(BOD5〕 | 懸浮物 | 硫化物 | 電石法 | 電石廢水 | 一級 | | | | | 70 | 1 | 5 | 6~9 | 二級 | | | | | 200 | 1 | 三綴 | | | | | 400 | 2 | 聚氯乙烯廢水 | 一級 | 0.005 | 2 | 100 | 30 | 70 | | 4 | 二級 | 0.005 | 2 | 150 | 60 | 150 | | 三級 | 0.005 | 2 | 500 | 250 | 250 | | 乙烯氧氯化法 | 聚氯乙烯廢水 | 一級 | | 2 | 80 | 30 | 70 | | 5 | 二綴 | | 2 | 100 | 60 | 150 | | 三級 | | 2 | 500 | 250 | 250 | | 5 監(jiān)測 5.1 采樣點 汞、石棉、活性氯、氯乙烯應(yīng)在車間廢水處理設(shè)施排放口采樣,其他污染物在廠排放口采樣,所有排放口應(yīng)設(shè)置廢水計量裝置和排放口標(biāo)志。 5.2 采樣頻率 按生產(chǎn)周期確定采樣頻率,生產(chǎn)周期在8h以內(nèi),每2h采樣一次,生產(chǎn)周期大于8h的,每4h采樣一次。 5.3 產(chǎn)量的統(tǒng)計 企業(yè)的產(chǎn)品產(chǎn)量、原材料使用量等,以法定月報表或年報表為準(zhǔn)。 5.4 測定方法本標(biāo)準(zhǔn)采用的測定方法見表7。 表7 測定方法 序號 | 項目 | 方法 | 方法來源 | 1 | PH值 | 玻璃電極法 | GB 6920 | 2 | 懸浮物 | 重量法 | GB 11901 | 3 | 化學(xué)需氧量CODcr | 量鉻酸鹽法 | GB 11914 | 4 | 硫化物 | 對氨基二四基苯胺比色法1) | | 5 | 汞 | 冷原子吸收分光光度法 離錳酸鉀—過硫酸鉀消解法 雙硫腙分光光度法 | GB 7468 GB 7469 | 6 | 生化需氧量(BOD5) | 稀釋與接種法 | GB 7488 | 7 | 活性氯 | N,N一二乙基—1,4—苯二胺滴定法 N,N一二乙基—1,4—苯二胺光度法 | GB 11897 GB 11898 | 8 | 氯乙烯 | 氣相色譜法2〕 | | 9 | 石棉 | 重量法3) | GB 11901 | 注:1)暫采用《水和廢水監(jiān)測分析方法》國家有關(guān)才法標(biāo)準(zhǔn)頒市后,執(zhí)行國家標(biāo)準(zhǔn). 2)暫采用附錄B規(guī)定的頂空氣相色譜法,國家才法椿準(zhǔn)頒布后,執(zhí)行國家標(biāo)準(zhǔn). 3)暫采用重量法,國家方法標(biāo)準(zhǔn)頒布后,執(zhí)行國家標(biāo)準(zhǔn). | 6 標(biāo)準(zhǔn)實施監(jiān)督 本標(biāo)準(zhǔn)由各級人民政府環(huán)境保護行政主管部門負責(zé)監(jiān)督實施。 附錄A 混合廢水排放口污染物最高允許排放濃度計算方法 (補充件) C=(ΣQiCi+ΣQjCj)/(ΣQi+ΣQj)........................................(A1) Qi=wiqi....................................................(A2) 式中:C—污染物最高允許排放濃度,mg/L; Qi—某一產(chǎn)品一定時間內(nèi)最高允許排水量,m3; Ci—某一產(chǎn)品的某一污染物的最高允許排放濃度,mg/L; Wi—某一產(chǎn)品一定時間內(nèi)的產(chǎn)量,t; qi—某一產(chǎn)品單位產(chǎn)量最高允許排水量,m3/t; Cj—其他某種廢水的某一污染物的排放濃度,mg/L; Qj—其他某種廢水一定時間的排水量,m3。 注:i=1,2,3,....;表示非單一產(chǎn)品廢水中第i種廢水。 j=1,2,3,...; 表示其廢水(生活及非生產(chǎn)直接按排水)中第j種廢水. 附錄B 水中氯乙烯的測定方法 頂空氣相色譜法 (補充件) B1 儀器 B1.1 氣柑色譜儀,帶FID檢測器。 B1.2 恒溫水浴,控溫精度±1。C. B1.3 氣液平衡管(5OmL比色管,總體積75mL). B1.4 注射器,1mL、5mL注射器,10~1OOmL微量注射器。 B1.5 醫(yī)用反口橡皮塞。 B2 試劑 B2.1 甲醇,優(yōu)級純。 B2.2 色譜柱載體:GDX—103(30~60目). B2.3 氯乙烯,純度96%以上。 B2.4 氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)貯備液;取1OmL容量瓶加入約9.8mL甲醇,開口放置1Omin,稱重,準(zhǔn)確至O.lmg。用帶氣密閥的注射器吸取5mL氯乙烯,在甲醇液面上方5mm處緩緩注入液面上。重新稱重,稀釋至刻度,蓋好塞,搖勻。由凈增重量計算氯乙烯濃度,再經(jīng)適當(dāng)稀釋成中間溶液備用。 B3 步驟 B3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取若千支5OmL比色管,注人75mL純水,用微量注射器分取不同體積的中間溶液午比色管叫使?jié)舛确謩e為0.2,0.4,0.6,0.8,1.0μg/L。用反口塞封口,細鐵絲勒緊。在反口塞上抽一長針頭。釬尖在5OmL刻度處,另插一短針頭,通過三通與通氣系統(tǒng)相連。在恒定壓力下,由短針向比色管內(nèi)通人氮氣,水由長針冒出,使水面降到5OmL刻度處,立即拔出長針,停止通氣拔出短針0將比色管放人40。C恒溫水浴中平衡4Omin,用預(yù)熱到40。C的注射器抽取液上氣體1mL,進色譜儀分析,記錄峰高。每個比色管只能取氣一次。同樣用不加樣甜韻純水測定空白,繪制濃度一峰高校準(zhǔn)曲線。 B3.2 取樣 將水樣平穩(wěn)地沿管壁流入5OmL比色管,全部充滿不留空間塞上反口塞,用細鐵絲勒緊,帶回實驗室。 B3.3 測定 將取回樣品按上述步驟進行排水,恒溫平衡后,抽取1mL進色譜儀測定,記錄峰高。 B3.4 色譜條件 色譜柱:φ4mm×2m玻璃柱,內(nèi)裝GDX—103。 柱溫:50℃ 檢測器溫度;150℃ 載氣:高純氮5OmL/min。 氫氣:5OmL/min。 空氣:5OOmL/min。 B3.5 計算 氯乙烯濃度(μg/L)=C1(h2/h1) ...........................(B1) 式中: Ci—氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度,mg/L; hi—標(biāo)準(zhǔn)溶液峰高,mm; h2—相同進樣量的樣品峰高,mm。 附加說明: 本標(biāo)準(zhǔn)由國家環(huán)境保護局科技標(biāo)準(zhǔn)司提出。 本標(biāo)準(zhǔn)由中國環(huán)境科學(xué)研究院標(biāo)準(zhǔn)所、錦西化工研究院負責(zé)起草。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人鄧福山、夏青、曹萬君、曲秀蘭。 本標(biāo)準(zhǔn)由國家環(huán)境保護局負責(zé)解釋。 |