| 標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)：HG3669-2000 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品添加劑穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、運(yùn)輸、貯存。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于經(jīng)食品添加劑碳酸鹽吸收二氧化氯氣體得到的穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液。該產(chǎn)品在食品加工中作防腐劑和食品加工助劑。該產(chǎn)品在使用時(shí)必須使用食品添加劑鹽酸進(jìn)行活化。 2 引用標(biāo)準(zhǔn) 下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。
GB191-1990 包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志
GB/T 601-1988 化學(xué)試劑 滴定分析（容量分析）用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
GB/T 602-1988 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備（neq ISO 6353/I 1982）
GB/T 603-1988 化學(xué)試劑 試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備（neq ISO 6353/I 1982）
GB/T 4472-1984 化工產(chǎn)品密度、相對(duì)密度測(cè)定通則
GB/T 6678-1986 化工產(chǎn)品采樣總則
GB/T 6682-1992 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法（eqv ISO 3696 1987）
GB/T 8450-1987 食品添加劑中砷的測(cè)定方法
GB/T 8451-1987 食品添加劑中重金屬限量試驗(yàn)方法
GB/T 9724-1988 化學(xué)試劑 pH值測(cè)定通則 3 要求 3.1 外觀無色或微黃色透明液體，無懸浮物。
3.2 食品添加劑 穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液應(yīng)符合表１要求 表1 要求 | 項(xiàng) 目 | 指 標(biāo) | | 有效二氧化氯（ClO2）含量，％ ≥ | 2.0 | | 密度（20℃），g/cm3 | 1.020～1.060 | | pH | 8.2～9.2 | | 砷（As）含量，％ ≤ | 0.0002 | | 重金屬（以Pb計(jì)）含量，％ ≤ | 0.001 | | 甲醇含量，g/100mL ≤ | 0.04 | 4 試驗(yàn)方法 本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒有注明其它要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。
試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒有注明其它要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603之規(guī)定制備。
安全提示：本標(biāo)準(zhǔn)所用強(qiáng)酸堿均具有腐蝕性，使用者應(yīng)小心操作，避免濺到皮膚上。如濺到皮膚上應(yīng)立即用水清洗，嚴(yán)重者應(yīng)立即治療。
4.1 鑒別實(shí)驗(yàn)
4.1.1 鈉的鑒別
用鉑絲蘸取鹽酸溶液，在火焰上燃燒至無色，再蘸取少許試驗(yàn)溶液在火焰上燃燒，火焰即呈鮮黃色。
4.1.2 碳酸鹽的鑒別
4.1.2.1 在試液中加入氯化鈣溶液（100g/L），產(chǎn)生白色沉淀。該沉淀溶于鹽酸中。
4.1.3 二氧化氯的鑒別
4.1.3.1 在試液中加鹽酸溶液（1+2）后可產(chǎn)生黃色氣體，而溶液呈黃色。
4.2 有效二氧化氯含量的測(cè)定
4.2.1 方法提要：
用鹽酸活化試樣，釋放出的有效二氧化氯用碘化鉀-硫酸溶液吸收，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。
4.2.2 試劑和材料
4.2.2.1 碘化鉀；
4.2.2.2 硫酸溶液：1+1；
4.2.2.3 鹽酸溶液：1+4；
4.2.2.4 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na2S2O3)約為0.1mol/L；
4.2.2.5 淀粉指示液：10g/L，使用期為兩周。
4.2.3 儀器、設(shè)備
4.2.3.1 最大有效二氧化氯測(cè)定裝置如圖。 ![最大有效二氧化氯測(cè)定裝置]()
4.2.4 分析步驟
按圖安裝好儀器。
稱取約2g試樣，精確至0.0002g，置于25mL燒瓶中。在分液漏斗中加入10mL鹽酸溶液。
在三角瓶中加入4g碘化鉀，用100mL水溶解后，再加3mL硫酸溶液。在玻璃液封管中加水封。用導(dǎo)管連接燒瓶與三角瓶，保持密封。
將分液漏斗中的鹽酸溶液放入磨口燒瓶中，關(guān)閉旋塞。緩慢加熱燒瓶。產(chǎn)生的二氧化氯氣體通過導(dǎo)管在三角瓶中被吸收完全（導(dǎo)管中無黃綠色氣體為止）。拔掉三角瓶的導(dǎo)管，停止加熱。
將玻璃液封管中的水封溶液倒入三角瓶中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定三角瓶中的吸收液至淡黃色。加入1mL淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。
空白試驗(yàn)是用上述裝置除不加試樣外，加熱5min后進(jìn)行滴定。
4.2.5 分析結(jié)果的表述
以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的有效二氧化氯含量(X1)按式(1)計(jì)算：
X1 = [(V1-V0)·c×0.01349/m]×100= 1.349(V1-V0)·c/m………………………(1) 式中：V1——滴定試驗(yàn)溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
V0——滴定空白溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；
m——試料的質(zhì)量，g；
0.01349——與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c (Na2S2O3)=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜亩趸鹊馁|(zhì)量 4.2.6 允許差
取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.02%。
4.3 密度的測(cè)定
4.3.1 儀器、設(shè)備
同GB/T4472-1984中的2.3.3.2的規(guī)定。
4.3.2 分析步驟
同GB/T4472-1984中的2.3.3.3的規(guī)定
4.3.3 允許差
取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.003g/cm3。
4.4 pH值的測(cè)定
4.4.1 儀器、設(shè)備
同GB/T9724-1988第５章。
4.4.2 分析步驟
將試樣倒入燒杯中，以下按GB/T9724-1988第６章測(cè)定。
4.4.3 允許差
取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)值不大于0.2pH單位。
4.5 砷含量的測(cè)定
稱取(1.00±0.01)g試樣，加10mL鹽酸溶液(1+3)，作為試驗(yàn)溶液。
用移液管移取2.0mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mL溶液含有1m gAs）作為標(biāo)準(zhǔn)，以下按GB/T8450的砷斑法進(jìn)行測(cè)定。
4.6 重金屬含量的測(cè)定
稱取（1.00±0.01）g試樣，置于100mL燒杯中，加入8 mL鹽酸溶液（1+3）溶解，置于電爐上煮沸至近干，冷卻后，加1滴酚酞指示液，用氨水溶液中和至試液呈粉紅色，移入50 mL比色管中。
用移液管移取1 mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液 （1 mL溶液含有10m gPb）作為標(biāo)準(zhǔn),以下按GB/T 8451-1987第6章進(jìn)行測(cè)定。
4.7 甲醇含量的測(cè)定
4.7.1 方法提要
甲醇經(jīng)氧化成甲醛后，與品紅亞硫酸作用生成藍(lán)紫色化合物，目視比色。
4.7.2 試劑和材料
4.7.2.1 高錳酸鉀—磷酸溶液：
稱取3g高錳酸鉀，加入15mL磷酸與70mL水的混合液中，溶解后加水至100mL。貯于棕色瓶?jī)?nèi)，保存時(shí)間不宜過長(zhǎng)。
4.7.2.2 草酸—硫酸溶液：
稱取5g無水草酸或7g含2分子結(jié)晶水的草酸，用（1+1）硫酸溶解并稀釋至100mL。
4.7.2.3 品紅—亞硫酸溶液：
稱取0.1g堿性品紅研細(xì)后，分次加入共60mL80℃的水，邊加水研磨使其溶解，用滴管吸取上層溶液濾于100mL容量瓶中，冷卻后加10mL 100g/L亞硫酸鈉溶液、1mL鹽酸，再加水至刻度，充分混勻，放置過夜，如溶液有顏色，可加少量活性炭攪拌后過濾，貯于棕色瓶中，置暗處保存，溶液呈現(xiàn)紅色時(shí)應(yīng)棄去重新配制。
4.7.2.4 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 mL相當(dāng)于10 mg甲醇；
稱取1.000g甲醇，置于100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。
4.7.2.5 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 mL相當(dāng)于1mg甲醇；
用移管移取10 mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.7.2.4），置于100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，此溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。
4.7.3 分析步驟
稱取0.40mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.7.2.5），置于25mL具塞比色管中，另移取1.0mL試樣于另一比色管中，加水至5mL，分別各加入2mL高錳酸鉀—磷酸溶液，混勻，放置10min，各加入2mL草酸—硫酸溶液，混勻使之褪色，再加入5mL品紅—亞硫酸溶液，混勻，于20℃以上靜置30min，試樣所呈現(xiàn)顏色不得深于標(biāo)準(zhǔn)。 5 檢驗(yàn)規(guī)則 5.1 本標(biāo)準(zhǔn)采用型式檢驗(yàn)和出廠檢驗(yàn)。
5.1.1 要求中的所有六項(xiàng)指標(biāo)項(xiàng)目為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。
5.1.2 有效二氧化氯含量、密度、pH值、砷含量、重金屬含量為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。
5.2 食品添加劑穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液每批產(chǎn)品不超過10t。
5.3 按GB/T 6678的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣時(shí)，將采樣玻璃管慢速插入至容器深度的2/3處采樣。 采得的樣品混勻，總量不少于500mL。分裝于兩個(gè)清潔干燥的棕色瓶中，密封。瓶上粘貼標(biāo)簽。注明：生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、批號(hào)、采樣日期和采樣者姓名。一瓶作為實(shí)驗(yàn)室樣品，另一瓶保存三個(gè)月，備查。
5.4 食品添加劑穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液應(yīng)由生產(chǎn)廠的質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)部門按照本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定進(jìn)行檢驗(yàn)。生產(chǎn)廠應(yīng)保證每批出廠的產(chǎn)品都符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求。
5.5 使用單位有權(quán)按照本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定對(duì)所收到的食品添加劑穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液進(jìn)行驗(yàn)收，驗(yàn)收應(yīng)在貨到之日算起的20天內(nèi)進(jìn)行。
5.6 檢驗(yàn)結(jié)果如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，應(yīng)重新自兩倍量的包裝中采樣進(jìn)行復(fù)檢，復(fù)檢結(jié)果即使用權(quán)有一項(xiàng)指標(biāo)不符合標(biāo)準(zhǔn)的要求時(shí)，則整批產(chǎn)品為不合格。 6 標(biāo)志、標(biāo)簽 6.1 食品添加劑穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液包裝容器上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)志，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標(biāo)、“食品添加劑”字樣、凈含量、批號(hào)或生產(chǎn)日期、保質(zhì)期、生產(chǎn)許可證號(hào)、本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)及GB191中規(guī)定的“向上”標(biāo)志和“怕熱”標(biāo)志。
6.2 每批出廠的食品添加劑穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液都應(yīng)附有質(zhì)量證明書，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標(biāo)、“食品添加劑”字樣、凈含量、批號(hào)或生產(chǎn)日期、保質(zhì)期、生產(chǎn)許可證號(hào)、產(chǎn)品質(zhì)量符合本標(biāo)準(zhǔn)的證明和本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)。 7 包裝、運(yùn)輸、貯存 7.1 食品添加劑穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液采用避光的食品用聚乙烯或聚丙烯塑料桶包裝。
7.2 食品添加劑穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液在運(yùn)輸過程中不得與酸、還原性物質(zhì)、有機(jī)物和有毒有害物品混運(yùn)。
7.3 食品添加劑穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液應(yīng)貯存在陰涼干燥處，不得與酸、還原性物質(zhì)、有機(jī)物和有毒有害物品混貯。
7.4 產(chǎn)品在符合本標(biāo)準(zhǔn)運(yùn)輸和貯存的條件下，自生產(chǎn)之日起保質(zhì)期為一年。逾期應(yīng)重新檢驗(yàn)是否符合本標(biāo)準(zhǔn)要求。
二氧化氯含量的測(cè)定
為滿足無條件測(cè)定有效二氧化氯含量的有關(guān)使用單位的要求，特制定二氧化氯含量的測(cè)定方法用此方法僅供參考，仲裁法為有效二氧化氯含量的測(cè)定。
A.1 方法提要
用丙二酸與其中的次氯酸根反應(yīng)，消除其對(duì)二氧化氯含量測(cè)定的影響。穩(wěn)定性二氧化氯溶液性條件下釋放出具有氧化性的二氧化氯。二氧化氯氧化碘化鉀，使其釋放出碘，再用硫代硫酸鈉滴定溶液滴定反應(yīng)析出的碘。
A.2 試劑和材料
A.2.1 碘化鉀
A.2.2 硫酸溶液：1+1；
A.2.3 丙二酸溶液：100g/L；
A.2.4 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c（Na2S2O3）約為0.1mol/L；
A.2.5 淀粉指示液：5g/L，使用期為兩周。
A.3 分析步驟
稱取約2g試樣，精確至0.0002g，置于已預(yù)先加有50mL水的250mL碘量瓶中，加入3 mL丙二酸溶液，混勻，反應(yīng)3min。加入2g碘化鉀、3mL硫酸溶液，混勻。于暗處放置10min。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加入1 mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。
同時(shí)作空白試驗(yàn)。
A.4 分析結(jié)果的表述
以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的主含量（以ClO2計(jì)）含量（X）按式（2）計(jì)算：
X=[（V1-VO）·c×0.01349/m] ×100= [1.349·（V1-VO）·c]/m……………………………（2） 式中：V1——滴定試驗(yàn)溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
VO——滴定空白溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；
m——試料的質(zhì)量，g；
0.01349——與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（Na2S2O3）=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜亩趸鹊馁|(zhì)量。
A.5 允許差
取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.02%。 | 
